发生火灾时应采取的措施是：抢救灭火的同时应立即拨打“119”电话报警；报警时要说明起火的地点、路名、门牌号码、单位名称、着火物品名称；报警后要派人到马路口等待消防车；组织好抢救队伍，疏散物资和人员。